Kaikki aineistot
Lisää
IPTV on internetprotokollan käyttöön perustuva television jakelutapa. Televisioverkkojen kehitys analogisista digitaalisiin ja internetyhteyksien tiedonsiirtonopeuksien kasvu ovat mahdollistaneet IPTV-järjestelmien toteuttamisen. IPTV:ssä voidaan välittää tavallisia tele-visiokanavia sekä teräväpiirtokanavia. Tässä insinöörityössä on perehdytty IPTV-järjestelmissä käytettäviin salausmenetelmiin. Salauksella estetään välitettävän sisällön laiton kopiointi. IPTV-ssä käytetään AES-salaustekniikkaa. Työssä on tutkittu symmetristä ja epäsymmetristä salaustekniikkaa ja avainten hallintaa sekä perehdytty sisällön oikeuksienhallintajärjestelmään (DRM). DRM on yleiskäsite IPTV-järjestelmissä käytetyille suojausmenetelmille. Symmetrisen salauksen etuna on salauksen nopeus. Avainten jakelu on symmetrisessä salauksessa ongelmallinen. Mikäli avainta joudutaan jostakin syystä vaihtamaan, avainten toimittaminen kaikille käyttäjille erikseen on hankalaa ja kallista. Epäsymmetrisessä salauk-sessa salaiset avaimet luodaan paikallisesti, jolloin vastaavaa ongelmaa ei ole. Hybrid Encryption on symmetrisen ja epäsymmetrisen salaustekniikan yhdistelmä. Tämä salaus käyttää sattumanvaraisesti luotua symmetristä avainta, joka salataan vastaanottajan julki-sen avaimen kanssa. Tällä menettelyllä varmistetaan, että vain vastaanottajalla on salauk-sen purkamiseen tarvittava salainen avain. Symmetrisellä salauksella saadaan tehostettua salausta. Epäsymmetrisen salauksen ansiosta avaimenhallinta on helppoa.
As competition, especially in grocery retail has increased in the last decade, retailers have begun to compete primarily with price often forgetting its customers and their needs. While price can be the main purchase motivator for certain customers, it is a unique customer experience that creates competitive advantage that is difficult to imitate as several academics such as Rintamäki et al. (2006) and Grewal et al. (2009) have pointed out. However, despite the importance of understanding the link between customer experience and customer value the field has been under researched during the past decade, despite the adoption of new technologies that has led to fundamental changes in the industry. Especially the relationship between customer experience and customer value has not been empirically studied in marketing academia. This raises the question of what consumers want from their retailer and whether the retailer's customer experience match the needs of the consumer. Thus, the aim of this thesis is to understand the value drivers of Finnish consumers and how grocery retailers are able to create value for them through the in-store customer experience that they offer. The findings of this study contribute towards customer value theory and develop future research topics for marketing researchers as well as business opportunities for Finnish grocery retailers, especially K-Group and the K-Retailers. The research methodology used in this consumer research is focus group discussions as per the structure defined by Goodyear (1986). Three focus group discussions were conducted with the customers of one grocery store, K-Citymarket that is a part of K-Group in order to gain a deep understanding of the needs and expectations of its customer base. In addition to the focus group discussions two in-depth interviews were held with a loyal customer and the K-Retailer of the store. The findings of the study show that customer experience creates value for customers in grocery retailing. Based on the empirical findings, economic value plays a less important role in store choice or the purchase situation when shopping at a grocery store with customer experience creating primarily functional as well as emotional value for consumers. While price consciousness depends significantly on the customer segment and life situation; it is a combination of economic, functional and emotional value that serves as the primary motivator for the purchases. A key theoretical contribution of this thesis that extends prior research is that trust is a key facilitator of value creation and it can also alienate customers if they are not able to trust that their retailer is able to meet their expectations as well as needs. This raises the need for further research on the topic in order to understand the role of trust in grocery shopping as well as extend the study to a wide range of retail contexts both in Finland and abroad in order to comprehensively understand the value combinations of different customers as well as their grocery purchase behavior.
Diplomityön tavoitteena on selvittää paperivioista aiheutuvien katkojen syyt paperikoneella ja pyrkiä löytämään ratkaisu ongelmiin erilaisia vianilmaisujärjestelmiä apuna käyttäen. Työssä analysoidaan laatuhylyn synty tuotantolinjan eri kohteissa. Lisäksi tilastoidaan häiriöseisokkisyyt ja sitä kautta pyritään painottamaan kunnossa-pidon tärkeyttä tuotantolinjan tehokkuudessa. Kirjallisuusosassa tutustutaan hyötysuhteen määritelmään ja käsitellään tuotantolinjan hyötysuhteeseen vaikuttavia tekijöitä. Kirjallisuusosassa selvitetään päällystetyn hienopaperin tuoteanalyysin avulla ominaisuudet, joilla on vaikutusta ajettavuuteen ja katkoherkkyyteen on-line päällystävällä hienopaperikoneella. Kokeellisessa osassa selvitetään tuotantoaikaa vähentävien tekijöiden syyt ja mahdolli-set aiheuttajat erilaisten vikaprofiilien avulla. Kokeellisessa osassa analysoidaan myös tuotantolinjan hylyn syntyyn vaikuttavat tekijät ja pyritään minimoimaan hylyn määrä. Pohjapaperin täplät aiheuttivat reikäkatkoja ja hylyn syntymistä kalanterin aukaisujen takia. Reunaviat ja kireysheitot aiheuttivat myös runsaasti katkoja. Lukuisat häiriöseisokit aiheuttivat aikahävikkiä. Häiriöseisokkeja aiheuttivat viat mekaanisissa laitteissa, narujen vaihdot ja rullausruuhkat. Telasuojelun aiheuttamat kalanterin aukaisut olivat työn alussa suurin paperin hylkäyssyy. Telasuojelun optimoinnin ja pohjapaperin täplien määrän vähenemisen myötä telasuojeluaukaisut vähenivät. Lajinvaihdot ja katkot olivat suurimmat hylyn aiheuttajat työn loppuaikana.
Ansarijauhiainen on yksi vaikeimmista tuhohyönteisistä kasvihuonevihanneksilla Suomessa. Opinnäytetyön toimeksiantaja halusi tutkia tehokkaampia menetelmiä ansarijauhiaisen biologiseen torjuntaan väliistutetulla kasvihuonekurkulla. Tuholaisongelmat ovat väli-istutetulla kasvustolla yleensä vaikeampia kuin viljelytaukoja sisältävässä viljelyssä. Tuotantokasvihuoneessa tehtyjen käytännön kokeiden avulla pyrittiin löytämään toimivia ja kustannustehokkaita levitysmenetelmiä Amblyseius swirskii –petopunkille. Mukana kokeessa olivat myös Amblyseius montdorensis –petopunkkipussit. Yhteensä kokeessa oli neljä erilaista torjuntaeliökäsittelyä. Aikuisten ansarijauhiaisten ja petopunkkien lukumäärä laskettiin kurkun ylälehdiltä. Laskennoista saatujen materiaalien sekä kasvinsuojelukirjanpidon avulla tutkittiin biologisen torjunnan tehoa ja myöhemmin tarvittujen torjunta-aineiden vaikutusta sekä ansarijauhiaisiin että petopunkkeihin. Koska A. swirskii ja A. montdorensis –petopunkit ovat vielä melko uusi kaupallinen hyötyeliöryhmä, niitä käsittelevää kirjallisuutta ei juuri ole saatavilla. Biologisia torjuntaeliöitä tuottavat suuret ulkomaiset yritykset ovat julkaisseet jonkun verran tietoa niiden käytöstä ja käyttäytymisestä. Amblyseius swirskii –petopunkit toimivat ansarijauhiaisen torjunnassa, mutta koealueella oli osittain liian suuri ansarijauhiaiskanta, jonka torjunta ei ollut mahdollista pelkästään petopunkkeja käyttäen. Biologisen torjunnan onnistumiselle on esitetty kynnysarvo ansarijauhiaisten määrässä. Merkittäviä eroja eri levitysmenetelmien välillä ei kokeen tuloksissa ole. Myös peto- ja saaliseläinten populaatioiden koon vaikutusta toisiinsa voi tarkastella kokeen tuloksista.
In the service sector, digital platforms now enable service providers to reach customers through an online marketplace and use the value‐adding complementary services offered. However, despite the widespread prevalence of digital platforms, there has been little research on the market reach and financial performance captured by service providers. We explored these service provider‐specific outcomes of digital platforms by studying a digital platform in the beauty industry. Our results show that digital platforms present a troubling paradox for service providers participating in a platform‐based online marketplace: despite increases in market reach, in terms of a higher rate of new customer acquisition, those service providers participating in the marketplace have lower sales than others. However, the “dark side” of this paradox is compensated by higher sales for service providers using more of the complementary services offered by the platform. Hence, although digital platforms may open new markets and add value, service providers should be wary of their paradoxical consequences. With these findings, we contribute new theoretical and managerial insight about the service provider‐specific outcomes of digital platforms and add to the ongoing debate about firm strategies in the digital age concerning the platform economy.
The title cocrystal contains two chiral conformational diastereomers, viz. (1S,2R,RN)- and (1S,2R,SN)-, of [2,4-ditert-butyl-6-{[(1-oxido-1-phenylpropan-2-yl)(methyl)amino]- methyl}phenolato](methanol)-cis-dioxidomolybdenum(VI), [Mo(C25H35NO2)O2(CH3OH)], representing the first example of a structurally characterized molybdenum complex with enantiomerically pure ephedrine derivative ligands. The MoVI cations exhibit differently distorted octahedral coordination environments, with two oxide ligands positioned cis to each other. The remainder of the coordination comprises phenoxide, alkoxide and methanol O atoms, with an amine N atom completing the octahedron. The distinct complexes are linked by strong intermolecular O—HO hydrogen bonds, resulting in one-dimensional molecular chains. Furthermore, the phenyl rings are involved in weak T-shaped/edge-to-face – interactions with each other.
As a result of the ongoing digitalization of retailing, we are now seeing increasing interest from actors in the retail value chain to redefine the information standards and protocols through which manufacturers, wholesalers and retailers collaborate and share supply and demand-side data. The purpose of this study is to understand the role of information standards in the retail value chain and the implications that increased standardization has on the sector. Our findings illuminate the strategic implications of information standards on consolidation, competition, and collaboration in the retail value chain, including their potential benefits and drawbacks. We argue that retailers face a risk that rather than a ‘global’ standard for information exchange emerging, adopted by a majority of leading retailers worldwide, and spearheaded by global standard-setting bodies, as well as consultants and technology providers, several ‘local’ information standards may emerge which only ensure the interoperability of particular transaction partners. As such, managers of organisations operating across the retail value chain need to be aware of how both ‘global’ or ‘local’ information standards may represent a two-bladed sword. This conceptual study is one of the first studies to consider the strategic, sector-level implications of information standards in the specific context of the retail sector.
Purpose Digitalization has transformed several industries during the past two decades. In this paper the authors focus on the retail sector, where new business models help retailers and suppliers meet the ever changing and demanding needs of retail shoppers. One example of this business model innovation is multi-sided digital platforms, which have become popular as they connect consumers with suppliers from around the world with a large ecosystem to support the retail platform. The purpose of this paper is to provide an overview of how multi-sided digital platforms are transforming the retail exchange logic and assess the implications and impact of these platform-based businesses on the retail sector, especially for business managers and consumers. Design/methodology/approach In this paper, the authors employ literature review, conceptual analysis and qualitative case study methodology. The authors provide an overview of how the platform economy is affecting the retail sector through the illustration of four digital multi-sided platforms: Alibaba Group, Amazon.com, eBay and Rakuten Group, and what differentiates them from incumbent business models in retailing. Findings The findings suggest that platforms transform the transaction logic of retailing as they simply intermediate transactions between buyers and suppliers rather than handling the entire supply and logistics chain themselves. The authors highlight the role of consumer understanding and Big Data as one example of how multi-sided digital platforms differentiate from their non-platform competitors. Practical implications The paper highlights how incumbent retailers can compete against new forms of business, such as digital platforms, and the authors demonstrate some of the managerial capabilities needed to remain relevant amidst this new digital competition. Originality/value Very little empirical studies in marketing and retail literature have focused on multi-sided digital platforms and their business models. The present study fills this gap with an overview of how multi-sided digital platforms transform the retail sector. Keywords: Business strategy, Retailing, Business model, Platforms, Industry transformation, Multi-sided platforms Type: Research paper
Bent allenes: Theoretical calculations show that extremely bent allenes, cyclic or acyclic, adopt a ground state that only bears a formal relationship to classical allenes. Consequently, five-membered ring allenes favor a carbene-like electronic structure and formally contain a trivalent carbon(II) center.
The solid and solution state structure of the vanadium(II) N‐ heterocyclic silylene (NHSi) complex, [(SiIPr)V(Cp)2] (1) is reported ( SiIPr: 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐1,3‐diaza‐2‐silacyclopent‐4‐ en‐2‐ylidene). The electronic structure of 1 is probed using combination of magnetic measurements, EPR spectroscopy and computational studies. The V–Si bond strength and complex forming mechanism between vanadocene and NHSi ligand is elucidated using computational methods.
A high-level theoretical investigation of 1,2-cyclopentadiene (4) was performed using density functional theory and wave function methods. The results reveal that, in contrast to earlier assumptions, the ground state of this ephemeral “allene” is carbene-like with a small diradical component. Furthermore, the electronic structure and chemistry of 4 are found to parallel that of 1,2,4,6-cycloheptatetraene: both molecules possess a low-lying excited singlet state with a closed-shell carbenic structure, enabling rich coordination chemistry. Energy decomposition analyses conducted for currently unknown metal complexes of 4 as well as those involving stable carbenes based on the pyrazolium framework (aka “bent allenes” or remote N-heterocyclic carbenes) indicate that all investigated ligands form particularly strong metal–carbon bonds. Most notably, without exocyclic π-type substituents, 4 and pyrazolin-4-ylidenes are the strongest donor ligands examined, in large part because of the energy and shape of their highest occupied molecular orbital. As a whole, the current work opens a new chapter in the chemistry of 1,2-cyclopentadiene, which is hoped to spark renewed interest among experimentalists. In addition, results from the conducted bonding analyses underline that more emphasis should be placed on purely carbocyclic carbenes as unprecedented σ-donor strengths can be realized through this route.
Digital transaction platforms are reconfiguring how customers and suppliers interact and transact. This evolution challenges the applicability of some of the canonical concepts and theories inherited from businesses focusing on dyadic customer-firm relationships. In this respect, we know very little about the extent to which business concepts, such as the customer value proposition (CVP), can capture the dynamics of multi-actor digital platforms. The purpose of this study is thus to explore how value can be proposed in digital transaction platforms. To illustrate and capture the complexity and diversity of digital transaction platforms’ current value propositions, we identify, compare, and analyze the CVPs of 58 digital transaction platforms worldwide. As a result, we introduce and define the construct of the actor value proposition (AVP) as a distinct and critically important concept for understanding and managing value creation in digital transaction platforms. This study is among one of the first to uncover the mechanisms and dynamics of digital transaction platforms from the point of view of different actors’ value creation.
Abstract: Ethyl 2,3- diendo -3-aminobicyclo[2.2.2]oct- 5-ene-2-carboxylate ((±)- 1 ) was resolved with O , O '-dibenzoyltartaric acid via diastere omeric salt formation. The efficient synthesis of the enantiomers of 2,3- diendo -3-aminobicyclo[2.2.2]oct- 5-ene-2-carboxylic acid ((+)- 7 and (–)- 7 ), 3- endo -aminobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2- exo -carboxylic acid ((+)- 5 and (–)- 5 ), cis - and trans -3-aminobicyclo[2.2.2]octa ne-2-carboxylic acid ((+)- 6 , (–)- 6 , (+)- 8 and (–)- 8 ) was achieved via isomerization, hydrogenation and hydrolysis of the corresponding esters (–)- 1 and (+)- 1 . The stereochemistry and relative configurations of the synthesized compounds were determined by NMR spectroscopy (based on the 3 J (H,H) coupling constants) and X-ray crystallography.
Two tetranuclear CoII clusters [Co4(L)2(µ3-Cl)2Cl2] have been prepared by using multidentate diaminobisphenolate ligands. The solid-state structures of the complexes were determined by single-crystal X-ray diffraction. The cores of the cluster compounds can be defined as a two-vertex-deficient dicubane geometry (pseudo-dicubane). In the central unit, the cobalt(II) cations are linked through phenoxide oxygen (outer bridges) and chloride anions (inner bridges), previously unprecedented in this type of cobalt cluster. The magnetic properties were studied by both experimental and computational methods. By using a combination of techniques, we were able to determine the nature and strength of the intramolecular magnetic exchange coupling mediated by the different bridging fragments between the crystallographically different cobalt(II) cations.
The synthesis and structural characterization of dicationic selenium and tellurium analogues of the carbodiphosphorane and triphosphenium families of compounds are reported. These complexes, [Ch(dppe)][OTf]2 [Ch = Se, Te; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane; OTf = trifluoromethanesulfonate], are formed using [Ch]2+ reagents via a ligand-exchange protocol and represent extremely rare examples of homoleptic pnictogen → chalcogen coordination complexes. The corresponding arsenic compounds were also prepared, [Ch(dpAse)][OTf]2 [Ch = Se, Te; dpAse = 1,2-bis(diphenylarsino)ethane], exhibiting the first instance of an arsenic → chalcogen dative bond. The electronic structures of these unique compounds were determined and compared to previously reported chalcogen dications.
The reported chemistry and reactivity of guanidinate supported group 15 elements in the +3 oxidation state, particularly phosphorus, is limited when compared to their ubiquity in supporting metallic elements across the periodic table. We have synthesized a series of chlorophosphines utilizing homo- and heteroleptic (dianionic)guanidinates and have completed a comprehensive study of their reactivity. Most notable is the reluctancy of these four-membered rings to form the corresponding N-heterocyclic phosphenium cations, the tendency to chemically and thermally eliminate carbodiimide, and the scarcely observed ring expansion by insertion of a chloro(imino)phosphine into a P–N bond of the P–N–C–N framework. Computational analysis has provided corroborating evidence for the unwillingness of the halide abstraction reaction by demonstrating the exceptional electron acceptor properties of the target phosphenium cations and the underscoring strength of the P–X bond.
The syntheses, crystallographic structures, magnetic properties, and theoretical studies of two heptacoordinated molybdenum complexes with N,N′-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-1,2-phenylenediamine (H4N2O2) are reported. A formally molybdenum(VI) complex [Mo(N2O2)Cl2(dmf)] (1) was synthesized by the reaction between [MoO2Cl2(dmf)2] and H4N2O2, whereas the other molybdenum(VI) complex [Mo(N2O2)(HN2O2)] (2) was formed when [MoO2(acac)2] was used as a molybdenum source. Both complexes represent a rare case of the MoVI ion without any multiply bonded terminal ligands. In addition, molecular structures, magnetic measurements, ESR spectroscopy, and density functional theory calculations indicate that complex 2 is the first stable molybdenum(VI) amidophenoxide radical.
Tutkimuksen tavoitteena oli selvittää yksityismetsänomistajien tietoja metsälain, metsänhoitosuositusten sekä metsäsertifioinnin monimuotoisuuden ylläpitoon liittyvistä vaatimuksista ja suosituksista. Tutkimusaineisto perustui yksityismetsien metsäluonnon hoidon laadun maastoarvioinnissa vuosina 1998–99 kerättyyn aineistoon, jota täydennettiin postikyselyllä keväällä 2001. Kyselyyn saatiin 585 hyväksyttyä vastausta ja vastausprosentti oli 55,8. Metsänomistajien monimuotoisuustietämystä selvitettiin 29:llä tiedon tasoa testaavalla yleispiirteisellä kysymyksellä. Tulosten perusteella metsänomistajien tietoja monimuotoisen metsänhoidon velvoitteista ja suosituksista voidaan pitää enintään välttävinä: he osasivat vastata oikein vain puoleen kysymyksistä. Parhaiten metsänomistajat tunsivat pienvesien ja kosteikkojen läheisyydessä olevien metsien käsittelyyn liittyvät vaatimukset ja suositukset. Eniten epävarmuutta oli metsäsertifiointiin liittyvissä kysymyksissä, joka johtunee sertifioinnin ottamisesta käyttöön vain vajaa kaksi vuotta ennen kyselyn toteuttamista. Horjuvuutta oli myös uudistusalan säästöpuihin liittyvissä kysymyksissä. Vaikka metsänomistajat tiesivät hyvin, että säästöpuita tulee jättää uudistusalalle, useimmat olisivat poistaneet ne taimikonhoidon tai viimeistään ensiharvennuksen yhteydessä. Metsäneuvonnan vaikuttavuuden kannalta keskeistä on, että ne metsänomistajat, jotka olivat osallistuneet metsäkursseille tai keskustelleet metsäammattilaisen kanssa erityisen tärkeiden elinympäristöjen tunnistamiseen ja hoitoon liittyvistä kysymyksistä tiesivät vastaukset parhaiten. Monimuotoisuusneuvontaa olisi kuitenkin kehitettävä panostamalla operationaalisten neuvojen ohella toimenpiteiden ekologisiin perusteisiin.
Tietojohtamisen rooli on korostunut ammattikorkeakouluissa viime vuosien aikana. Rahoitusmallin muutokset ja rahoituksen väheneminen ovat luoneet tarpeen toiminnan systemaattiseen seurantaan ja ennakointiin. Organisaatioilla on käytössään suuri määrä dataa, josta tulee osata jalostaa toiminnan kannalta oleellinen tieto, mikä mahdollistaa tiedolla johtamisen. Tämän opinnäytetyön tavoitteena on kehittää tiedolla johtamista Karelian koulutustoiminnassa. Karelia-ammattikorkeakoulun tutkintojen määrä on laskenut viime vuosien aikana oleellisesti tietyissä koulutuksissa. Ymmärtääksemme syyt tutkintojen määrän laskuun teimme kohdennetun kyselyn sekä haastattelut kyseisten koulutusten loppuvaiheen opiskelijoille. Kyselyihin vastasi 21 prosenttia kohderyhmästä ja tarkemman haastattelun teimme kolmelle opiskelijalle. Kysely- ja haastattelutulosten pohjalta nousi tarve kehittää uusia opintojen edistymisen seurannan työkaluja, jotka tuottavat tietoa koulutustoiminnasta vastaaville. Opinnäytetyön tuloksena kehitettiin Karelia-Vipuseen opintojen etenemisen raportoinnin kokonaisuutta ja järjestelmiä, joilla seurataan opintojaksojen läpäisyä, opintojen etenemistä aikataulussa ja opinnäytetyöprosessin etenemistä. Samalla vahvistettiin tiedolla johtamisen kulttuuria Kareliassa.
Metsänomistajat suhtautuvat metsäluonnon monimuotoisuuden turvaamiseen pääsääntöisesti myönteisesti. Asenteet eivät ole vuodesta 2001 vuoteen 2006 juurikaan muuttuneet. Metsänomistajien tietoja monimuotoisen metsänhoidon velvoitteista ja suosituksista voidaan pitää enintään välttävinä, vaikka tiedon taso on lievästi parantunut 2000-luvulla. Monimuotoisuusneuvonnan vaikuttavuuden kannalta on kuitenkin keskeistä, että ne metsänomistajat, jotka olivat saaneet metsäluonnon monimuotoisuuden tunnistamiseen, käsittelyihin tai säästöpuihin liittyvää neuvontaa tai ohjeita, osasivat muita metsänomistajia paremmin vastata tiedon tasoa mittaaviin kysymyksiin sekä vuonna 2001 että 2006. Neuvontaa saaneet tiesivät säästöpuiden jättämisen perusteet paremmin kuin muut metsänomistajat. Neuvontaa saaneiden omistajien asenteet monimuotoisuuden turvaamista kohtaan olivat myös pääsääntöisesti suopeammat kuin niiden omistajien, jotka eivät olleet saaneet neuvontaa. Neuvontaa saaneet ja hyvät säästöpuutiedot omaavat metsänomistajat olivat korjanneet säästöpuita harvemmin kuin neuvontaa vaille jääneet tai heikommat tiedot omaavat metsänomistajat, mutta erot eivät olleet tilastollisesti merkitseviä. Monimuotoisuusneuvonnan vaikuttavuuden parantamiseksi esitetään seuraavat toimenpidesuositukset: 1) metsänomistajien neuvonnassa enemmän painoa monimuotoisuutta edistävien toimenpiteiden ekologisille perusteluille, 2) metsäammattilaisille täydennyskoulutusta monimuotoisuusasioissa (luonnonhoitotutkinto II),3) monimuotoisuusneuvonta osaksi kaikkea metsätaloudelliseen toimintaan liittyvää neuvontaa, 4) monimuotoisuusneuvontaan metsikkötasoa laajempi ja tavoiteorientoinut näkemys, 5) monimuotoisuutta edistävät normit ja suositukset täsmällisemmiksi, 6) monimuotoisuuden edistämisen kustannukset osaksi neuvontaa ja7) monimuotoisuusneuvontaseteli lisäämään neuvonnan tarjontaa ja kysyntää.
Synthesis, characterization and reaction chemistry of lutetium alkylamido LLu(CH2SiMe3)(NHCPh3) (2), L = 2,5-[Ph2P=N(4-iPrC6H4)]2N(C4H2)–, is reported. Complex 2 undergoes cyclometalation of the NHCPh3 ligand at elevated temperatures to produce the orthometalated complex LLu(κ2−N,C-(NHCPh2(C6H4))) (3) which converts to 0.5 equivalents of bis(amido) LLu(NHCPh3)2 (4) upon heating at 80 °C for 24 h. Reaction of complex 2 with 4-dimethylaminopyridine (DMAP) does not promote alkane elimination nor imido formation. A kinetic analysis of the thermal decomposition of complex 2, supported by deuterium labelling studies and computational analysis (PBE0/def2-TZVP/SDD(Lu)), indicate direct Csp2–H activation, rather than C–H addition across a transient LLu=NCPh3 species, occurs.
A neutral air- and moisture-stable N,N′-chelating radical ligand, 1-phenyl-3-(pyrid-2-yl)benzo[e][1,2,4]triazinyl (1) was synthesized and characterized by electron paramagnetic resonance spectroscopy, X-ray crystallography, and magnetic measurements. Subsequent reaction of 1 with Cu(hfac)2·2H2O (hfac = hexafluoroacetylacetonate) under ambient conditions afforded the coordination complex Cu(1)(hfac)2 in which the radical binds to the metal in a bidentate fashion. Magnetic susceptibility data collected from 1.8 to 300 K indicate a strong ferromagnetic metal-radical interaction in the complex and weak antiferromagnetic radical···radical interactions between the Cu(1)(hfac)2 units. Detailed computational investigations support this assignment. Radical 1 is a new addition to the growing library of 1,2,4-triazinyl radicals and the first member of this family of paramagnetic species synthesized specifically for coordination purposes.
The structural and bonding properties of a three-coordinate N-heterocyclic silyene (NHSi) complex of the iron(II) amide [Fe{N(SiMe3)2}2] are reported. Computational studies reveal that dispersion forces between the amido SiMe3 substituents and the isopropyl substituents on the NHSi ligand significantly enhance the stability of the complex, along with Fe-to-Si π-backbonding.